www.wikidata.uk-ua.nina.az

Тіоли Меркапта ни ті оспирти згідно із номенклатурою IUPAC тіо ли рос меркаптаны тиолы тиоспирты англ mercaptans нім Mer

Тіоли

Меркапта́ни, ті́оспирти́, згідно із номенклатурою IUPAC — тіо́ли (рос. меркаптаны, тиолы, тиоспирты; англ. mercaptans; нім. Merkaptane n pl, Schwefelalkohole m pl, Thioalkohole m pl) — органічні похідні сірководню, що містять меркапто (сульфгідрильну) групу –SH, з загальною формулою RSH (де R — вуглеводневий замісник). Ряд меркаптанів включає аліфатичні, ароматичні чи гетероциклічні сполуки.

Тіол із сульфгідрильною групою, позначеною синім   .

Нижчі меркаптани — легколеткі рідини (метилмеркаптан — газ) з сильним, неприємним запахом.

Метил- і етилмеркаптани містяться в природних газах, високомолекулярні меркаптани — в бензиновій і гасовій фракціях нафт і конденсатів.

Фізичні властивості Редагувати

Полярність зв'язку S-H значно нижча, ніж полярність зв'язку O-H, внаслідок цього водневі зв'язки між молекулами меркаптанів значно слабші, ніж у спиртів; в результаті температури кипіння аліфатичних меркаптанів значно нижчі, ніж у відповідних спиртів:

Тіол
Температура кипіння R-SH, °C
Спирт
Температура кипіння R-OH, °C
H2S
- 61
H2O
100
CH3SH
6
CH3OH
65
C2H5SH
37
C2H5OH
78
C6H5SH
168
C6H5OH
181

Меркаптани погано розчинні в воді, розчинні в етанолі, диетиловому етері та інших органічних розчинниках.

Отримання Редагувати

Аліфатичні тіоли Редагувати

Найдавнішим методом синтезу аліфатичних тіолів є S-алкілювання гідросульфідів лужних металів первинними та вторинними алкілгалогенідами, як алкілюючі агенти також застосовуються алкілсульфати та алкілсульфонати. Реакція відбувається за механізмом бімолекулярного нуклеофільного заміщення SN2, синтез звичайно проводять в спиртових розчинах.

Зручнішим методом синтезу тіолів є алкилювання тіосечовини з утворенням алкілтіуронієвих солей та їх подальшим лужним гідролізом:

Своєрідним варінтом цього методу, що дозволяє отримувати тіоли без побічного утворення сульфідів, є алкілювання ксантогенатів з подальшим гідролізом :

або тіоацетатів:

В умовах кислотного каталізу сірководень може приєднуватись до алкенів з утворенням тіолів:

Модифікацією цього методу є приєднання тіооцтової кислоти до алкенів і подальший гідроліз алкілтіоцетату:

Як препаративний метод також використовується взаємодія спиртів із сульфідом фосфору:

Ароматичні тіоли Редагувати

Ароматичні тіоли синтезують відновленням похідних ароматичних сульфокислот, так, наприклад, тіофенол може бути синтезований відновленням бензолсульфохлориду цинком в кислому середовищі:

Також тіоли можуть бути синтезовані взаємодією арілдіазонієвих солей з гідросульфідами:

Загальні методи Редагувати

Загальним методом синтезу тіолів є взаємодія реактивів Грін'яра із сіркою:

Хімічні властивості Редагувати

Виявляють слабкі кислотні властивості, але вони сильніші, ніж у спиртів. Дають солі — меркаптиди:

При взаємодії з галогеналканами утворюють органічні сульфіди:

З карбоновими кислотами утворюють тіоестери:

Через малу активність радикала тіоли можуть алкілюватися під дією вільних радикалів:

Можуть окиснюватися до дисульфідів. Під дією сильніших окисників (KMnO4, HNO3) можуть окиснюватися до сульфокислот:

Знаходження в природі Редагувати

Метил- і етилмеркаптани містяться в природних газах, високомолекулярні меркаптани – в бензиновій і гасовій фракціях нафт і конденсатів.

Застосування Редагувати

Застосовують меркаптани та їхні похідні як прискорювачі вулканізації і пластифікації каучуків, у синтезі лікарських речовин.

Джерела Редагувати

Посилання Редагувати

Вікіпедія, Українська, Україна, книга, книги, бібліотека, стаття, читати, завантажити, безкоштовно, безкоштовно завантажити, mp3, відео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, малюнок, музика, пісня, фільм, книга, гра, ігри
Дата публікації:
Merkapta ni ti ospirti zgidno iz nomenklaturoyu IUPAC tio li ros merkaptany tioly tiospirty angl mercaptans nim Merkaptane n pl Schwefelalkohole m pl Thioalkohole m pl organichni pohidni sirkovodnyu sho mistyat merkapto sulfgidrilnu grupu SH z zagalnoyu formuloyu RSH de R vuglevodnevij zamisnik Ryad merkaptaniv vklyuchaye alifatichni aromatichni chi geterociklichni spoluki Tiol iz sulfgidrilnoyu grupoyu poznachenoyu sinim Nizhchi merkaptani legkoletki ridini metilmerkaptan gaz z silnim nepriyemnim zapahom Metil i etilmerkaptani mistyatsya v prirodnih gazah visokomolekulyarni merkaptani v benzinovij i gasovij frakciyah naft i kondensativ Zmist 1 Fizichni vlastivosti 2 Otrimannya 2 1 Alifatichni tioli 2 2 Aromatichni tioli 2 3 Zagalni metodi 3 Himichni vlastivosti 4 Znahodzhennya v prirodi 5 Zastosuvannya 6 Dzherela 7 PosilannyaFizichni vlastivosti RedaguvatiPolyarnist zv yazku S H znachno nizhcha nizh polyarnist zv yazku O H vnaslidok cogo vodnevi zv yazki mizh molekulami merkaptaniv znachno slabshi nizh u spirtiv v rezultati temperaturi kipinnya alifatichnih merkaptaniv znachno nizhchi nizh u vidpovidnih spirtiv Tiol Temperatura kipinnya R SH C Spirt Temperatura kipinnya R OH CH2S 61 H2O 100CH3SH 6 CH3OH 65C2H5SH 37 C2H5OH 78C6H5SH 168 C6H5OH 181Merkaptani pogano rozchinni v vodi rozchinni v etanoli dietilovomu eteri ta inshih organichnih rozchinnikah Otrimannya RedaguvatiAlifatichni tioli Redaguvati Najdavnishim metodom sintezu alifatichnih tioliv ye S alkilyuvannya gidrosulfidiv luzhnih metaliv pervinnimi ta vtorinnimi alkilgalogenidami yak alkilyuyuchi agenti takozh zastosovuyutsya alkilsulfati ta alkilsulfonati Reakciya vidbuvayetsya za mehanizmom bimolekulyarnogo nukleofilnogo zamishennya SN2 sintez zvichajno provodyat v spirtovih rozchinah RX SH displaystyle to nbsp RSH X RSH SH displaystyle to nbsp RS H2S RS RX displaystyle to nbsp R2S X X Cl Br I ROSO3 RSO3 Zruchnishim metodom sintezu tioliv ye alkilyuvannya tiosechovini z utvorennyam alkiltiuroniyevih solej ta yih podalshim luzhnim gidrolizom nbsp Svoyeridnim varintom cogo metodu sho dozvolyaye otrimuvati tioli bez pobichnogo utvorennya sulfidiv ye alkilyuvannya ksantogenativ z podalshim gidrolizom C2H5CS2K RX displaystyle to nbsp C2H5CSSR C2H5CSSR H2O displaystyle to nbsp RSH C2H5 OH CSOabo tioacetativ CH3COSK RX displaystyle to nbsp CH3COSR KX CH3COSR H2O displaystyle to nbsp RSH CH3COOHV umovah kislotnogo katalizu sirkovoden mozhe priyednuvatis do alkeniv z utvorennyam tioliv CH3 2C CH2 H2S displaystyle to nbsp CH3 3CSHModifikaciyeyu cogo metodu ye priyednannya tiooctovoyi kisloti do alkeniv i podalshij gidroliz alkiltiocetatu RCH CH2 CH3COSH displaystyle to nbsp RCH2CH2SOCCH3 RCH2CH2SOCCH3 OH displaystyle to nbsp RCH2CH2SH CH3COO Yak preparativnij metod takozh vikoristovuyetsya vzayemodiya spirtiv iz sulfidom fosforu ROH P4S10 displaystyle to nbsp RSHAromatichni tioli Redaguvati Aromatichni tioli sintezuyut vidnovlennyam pohidnih aromatichnih sulfokislot tak napriklad tiofenol mozhe buti sintezovanij vidnovlennyam benzolsulfohloridu cinkom v kislomu seredovishi C6H5SO2Cl H displaystyle to nbsp C6H5SHTakozh tioli mozhut buti sintezovani vzayemodiyeyu arildiazoniyevih solej z gidrosulfidami ArN 2 HS displaystyle to nbsp ArSHZagalni metodi Redaguvati Zagalnim metodom sintezu tioliv ye vzayemodiya reaktiviv Grin yara iz sirkoyu RMgX S displaystyle to nbsp RSHHimichni vlastivosti RedaguvatiViyavlyayut slabki kislotni vlastivosti ale voni silnishi nizh u spirtiv Dayut soli merkaptidi R SH NaOH R SNa H 2 O displaystyle ce R SH NaOH gt R SNa H2O nbsp Pri vzayemodiyi z galogenalkanami utvoryuyut organichni sulfidi R S H R 1 Hal R S R 1 H Hal displaystyle ce R S H R 1 Hal gt R S R 1 H Hal nbsp Z karbonovimi kislotami utvoryuyut tioesteri R SH HOOC R R O CO R H 2 O displaystyle ce R SH HOOC R gt R O CO R H2O nbsp Cherez malu aktivnist radikala R S displaystyle ce R S nbsp tioli mozhut alkilyuvatisya pid diyeyu vilnih radikaliv R S H R R S H R displaystyle ce R S H R gt R S H R nbsp Mozhut okisnyuvatisya do disulfidiv Pid diyeyu silnishih okisnikiv KMnO4 HNO3 mozhut okisnyuvatisya do sulfokislot 2 R SH O R S S R H 2 O displaystyle ce 2R SH O gt R S S R H2O nbsp R S H 3 O R SO 2 OH displaystyle ce R S H 3O gt R SO2 OH nbsp Znahodzhennya v prirodi RedaguvatiMetil i etilmerkaptani mistyatsya v prirodnih gazah visokomolekulyarni merkaptani v benzinovij i gasovij frakciyah naft i kondensativ Zastosuvannya RedaguvatiZastosovuyut merkaptani ta yihni pohidni yak priskoryuvachi vulkanizaciyi i plastifikaciyi kauchukiv u sintezi likarskih rechovin Dzherela RedaguvatiS Oae Himiya organicheskih soedinenij sery M Himiya 1975 512 s Mala girnicha enciklopediya u 3 t za red V S Bileckogo D Shidnij vidavnichij dim 2013 T 3 S Ya 644 s Glosarij terminiv z himiyi uklad J Opejda O Shvajka In t fiziko organichnoyi himiyi ta vuglehimiyi im L M Litvinenka NAN Ukrayini Doneckij nacionalnij universitet Don Veber 2008 738 s ISBN 978 966 335 206 0 Lastuhin Yu O Voronov S A Organichna himiya 3 ye Lviv Centr Yevropi 2006 864 s ISBN 966 7022 19 6 Posilannya RedaguvatiTIOLI Farmacevtichna enciklopediya Otrimano z https uk wikipedia org w index php title Tioli amp oldid 39463338