www.wikidata.uk-ua.nina.az

Реакція Віттіга Реа кція Ві ттіга або Олефінува ння Ві ттіга хімічна реакція при якій у результаті взаємодії альдегіду а

Реакція Віттіга

Реа́кція Ві́ттіга або Олефінува́ння Ві́ттіга — хімічна реакція, при якій у результаті взаємодії альдегіду або кетону з трифенілфосфонієвим ілідом утворюється алкен і трифенілфосфаноксид.

Приклад реакції Віттіга

Реакція Віттіга була відкрита у 1954 році Георгом Віттігом, за що він отримав у 1979 році Нобелівську премію з хімії. Ця реакція широко використовується в органічному синтезі для отримання молекул з подвійним С-С зв'язком. Ця реакція була першою реакцією олефінування, в якій розрив зв'язку C-H був замінений на разрив слабкішого зв'язку C-M, а формування зв'язку H-LG - на формування сильнішого M-LG зв'язку. Див. огляд реакцій олефінування.

Реакцію Віттіга найчастіше використовують для поєднання карбонільних сполук з фосфонієвими ілідами. У випадку реакції з простими ілідами утворюється лише Z-алкен. Для отримання E-алкену використовують модифікацію Шлоссера.

Механізм реакції Редагувати

Об'ємні замісники іліду 1 впливають на стереохімічний результат нуклеофільного приєднання, у результаті якого утворюється бетаїн 3. Варто відмітити, що в молекулі бетаїну 3 замісники R1 та R2 як і PPh3+ and O- знаходяться в положенні анти (тобто транс-діаксіальному положенні) один до одного.

Обертання Карбон-Карбонового зв'язку призводить до утворення бетаїну 4, який потім перетворюється на оксафосфетан 5, що, в свою чергу, у результаті реакції елімінування перетворюється на Z-алкен 7 та оксид трифенілфосфіну 6. З простими реагентами Віттіга (ілідами) перший етап проходить досить легко і з кетонами, і з альдегідами, тому саме розкладання бетаїну (з утворенням 5) визначає загальну швидкість реакції. Однак при використанні стабілізованих ілідів (де R1 стабілізує негативний заряд на Карбоні) перший крок є найповільнішим і загальна швидкість реакції утворення алкенів зменшується і більша частина продукту буде E-алкен. Це також пояснює чому стабілізовані іліди погано реагують з стерично заміщеними кетонами.

Механізм реакції Віттіга

Приклади застосування в органічному синтезі Редагувати

Див. також Редагувати

Примітки Редагувати

  1. Georg Wittig, Ulrich Schöllkopf (1954). Über Triphenyl-phosphin-methylene als olefinbildende Reagenzien I. Chemische Berichte 87 (9): 1318. doi:10.1002/cber.19540870919. 
  2. Georg Wittig, Werner Haag (1955). Über Triphenyl-phosphin-methylene als olefinbildende Reagenzien II. Chemische Berichte 88 (11): 1654–1666. doi:10.1002/cber.19550881110. 
  3. Maercker, A. Org. React. 1965, 14, 270–490. (Review)
  4. W. Carruthers, Some Modern Methods of Organic Synthesis, Cambridge University Press, Cambridge, UK, 1971, pp81-90. (ISBN 0-521-31117-9)
  5. R. W. Hoffmann (2001). Wittig and His Accomplishments: Still Relevant Beyond His 100th Birthday. Angewandte Chemie International Edition 40 (8): 1411–1416. PMID 11317288. doi:10.1002/1521-3773(20010417)40:8<1411::AID-ANIE1411>3.0.CO;2-U. 

Посилання Редагувати

Джерела Редагувати

  • Clayden J., Greeves N., Warren S. Organic chemistry. — Oxford University Press, 2001. — P. 357. — ISBN 978-0198503460.
  • Kürti, László; Czakó, Barbara (2005). Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis. Elsevier Academic Press. с. 486. ISBN 0-12-429785-4. (англ.)
Вікіпедія, Українська, Україна, книга, книги, бібліотека, стаття, читати, завантажити, безкоштовно, безкоштовно завантажити, mp3, відео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, малюнок, музика, пісня, фільм, книга, гра, ігри
Дата публікації:
Rea kciya Vi ttiga abo Olefinuva nnya Vi ttiga himichna reakciya pri yakij u rezultati vzayemodiyi aldegidu abo ketonu z trifenilfosfoniyevim ilidom utvoryuyetsya alken i trifenilfosfanoksid 1 2 Priklad reakciyi VittigaReakciya Vittiga bula vidkrita u 1954 roci Georgom Vittigom za sho vin otrimav u 1979 roci Nobelivsku premiyu z himiyi Cya reakciya shiroko vikoristovuyetsya v organichnomu sintezi dlya otrimannya molekul z podvijnim S S zv yazkom 3 4 5 Cya reakciya bula pershoyu reakciyeyu olefinuvannya v yakij rozriv zv yazku C H buv zaminenij na razriv slabkishogo zv yazku C M a formuvannya zv yazku H LG na formuvannya silnishogo M LG zv yazku Div oglyad reakcij olefinuvannya Reakciyu Vittiga najchastishe vikoristovuyut dlya poyednannya karbonilnih spoluk z fosfoniyevimi ilidami U vipadku reakciyi z prostimi ilidami utvoryuyetsya lishe Z alken Dlya otrimannya E alkenu vikoristovuyut modifikaciyu Shlossera Zmist 1 Mehanizm reakciyi 2 Prikladi zastosuvannya v organichnomu sintezi 3 Div takozh 4 Primitki 5 Posilannya 6 DzherelaMehanizm reakciyi RedaguvatiOb yemni zamisniki ilidu 1 vplivayut na stereohimichnij rezultat nukleofilnogo priyednannya u rezultati yakogo utvoryuyetsya betayin 3 Varto vidmititi sho v molekuli betayinu 3 zamisniki R1 ta R2 yak i PPh3 and O znahodyatsya v polozhenni anti tobto trans diaksialnomu polozhenni odin do odnogo Obertannya Karbon Karbonovogo zv yazku prizvodit do utvorennya betayinu 4 yakij potim peretvoryuyetsya na oksafosfetan 5 sho v svoyu chergu u rezultati reakciyi eliminuvannya peretvoryuyetsya na Z alken 7 ta oksid trifenilfosfinu 6 Z prostimi reagentami Vittiga ilidami pershij etap prohodit dosit legko i z ketonami i z aldegidami tomu same rozkladannya betayinu z utvorennyam 5 viznachaye zagalnu shvidkist reakciyi Odnak pri vikoristanni stabilizovanih ilidiv de R1 stabilizuye negativnij zaryad na Karboni pershij krok ye najpovilnishim i zagalna shvidkist reakciyi utvorennya alkeniv zmenshuyetsya i bilsha chastina produktu bude E alken Ce takozh poyasnyuye chomu stabilizovani ilidi pogano reaguyut z sterichno zamishenimi ketonami nbsp Mehanizm reakciyi VittigaPrikladi zastosuvannya v organichnomu sintezi RedaguvatiDiv takozh Redaguvati nbsp Portal Himiya Reakciya Hornera Vodsvorta Emmonsa Reakciya Zhulia Reagent VittigaPrimitki Redaguvati Georg Wittig Ulrich Schollkopf 1954 Uber Triphenyl phosphin methylene als olefinbildende Reagenzien I Chemische Berichte 87 9 1318 doi 10 1002 cber 19540870919 Georg Wittig Werner Haag 1955 Uber Triphenyl phosphin methylene als olefinbildende Reagenzien II Chemische Berichte 88 11 1654 1666 doi 10 1002 cber 19550881110 Maercker A Org React 1965 14 270 490 Review W Carruthers Some Modern Methods of Organic Synthesis Cambridge University Press Cambridge UK 1971 pp81 90 ISBN 0 521 31117 9 R W Hoffmann 2001 Wittig and His Accomplishments Still Relevant Beyond His 100th Birthday Angewandte Chemie International Edition 40 8 1411 1416 PMID 11317288 doi 10 1002 1521 3773 20010417 40 8 lt 1411 AID ANIE1411 gt 3 0 CO 2 U Posilannya RedaguvatiReakciya Vittiga Arhivovano 3 serpnya 2018 u Wayback Machine na sajti organic chemistry org angl Dzherela RedaguvatiGlosarij terminiv z himiyi uklad J Opejda O Shvajka In t fiziko organichnoyi himiyi ta vuglehimiyi im L M Litvinenka NAN Ukrayini Doneckij nacionalnij universitet Don Veber 2008 738 s ISBN 978 966 335 206 0 Clayden J Greeves N Warren S Organic chemistry Oxford University Press 2001 P 357 ISBN 978 0198503460 Kurti Laszlo Czako Barbara 2005 Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis Elsevier Academic Press s 486 ISBN 0 12 429785 4 angl Otrimano z https uk wikipedia org w index php title Reakciya Vittiga amp oldid 36916720