www.wikidata.uk-ua.nina.az

Олефінування Петерсона є представником великого класу реакцій реакції олефінування карбонільних сполук 1 Реакція альфа с

Олефінування Петерсона

Олефінування Петерсона є представником великого класу реакцій реакції олефінування карбонільних сполук. Реакція альфа-силіл карбаніона з карбонільною сполукою забезпечує зручний метод синтезу різноманітних алкенів. Наразі синтетично доступна велика кількість альфа-силіл карбаніонів, включаючи різноманітно функціоналізовані реагенти. На 1990 рік було розроблено методи синтезу більш 40 різновидів альфа-силіл карбаніонів з однією або двома функціональними групами.

Загальний опис ред.

На першому етапі внаслідок атаки альфа-силілкарбаніона 1 на електрофільний атом вуглецю карбонільної сполуки формується аддукт 2 (бета-гідроксисилан). На другому етапі реакції від аддукту елімінує силанолят R3SiO-, що приводить до формування алкену. Рушійною силою реакції є висока термодинамічна стабільність зв'язку Si-O (809 кДж/моль), що формується на другому етапі реакції.

The Peterson olefination

В залежності від характеру замісників на альфа-силілкарбаніоні другий етап реакції може бути спонтанним, або, навпаки, потребувати жорстких умов. Привабливою особливістю реакції Петерсона є залежність її селективності від умов, в яких проводиться другий етап реакції. Таким чином один діастереомер 2 може в кислотних та лужних умовах давати два різних E/Z-ізомери, 3a або 3b. Іншою привабливістю є літкість побічних продуктів реакції, що дозволяє легке розділення реакційної суміші. Зазвичай це триметилсиланол Me3SiOH, або гексаметилдисилоксан Me3SiOSiMe3.

Механізм ред.

Перший етап — формування аддукту ред.

Другий етап — Елімінація ред.

Кислотна елімінація ред.

The mechanism of the acid-catalyzed elimination of the Peterson olefination

Лужна елімінація ред.

The mechanism of base-catalyzed elimination of the Peterson olefination

Залежність від замісників ред.

Приклади застосування в органічному синтезі ред.

Сила-олефінація ред.

Модифікація реакції Петерсона, реакція між розгалуженим сила-аніоном, R1R2(R1R2R3Si)Si-, та карбонільною сполукою, що призводить до силенів.

Див. також ред.

Примітки ред.

  1. van Staden, L. F.; Gravestock, D.; Ager, D. (2002), J. Chem. Soc. Rev. 2002, 31, 195–200 DOI:10.1039/A908402I
  2. The Peterson Olefination Reaction David J. Ager DOI:10.1002/0471264180.or038.01

Література ред.


Це незавершена стаття з органічної хімії.
Ви можете допомогти проєкту, виправивши або дописавши її.
Вікіпедія, Українська, Україна, книга, книги, бібліотека, стаття, читати, завантажити, безкоштовно, безкоштовно завантажити, mp3, відео, mp4, 3gp, jpg, jpeg, gif, png, малюнок, музика, пісня, фільм, книга, гра, ігри
Дата публікації:
Olefinuvannya Petersona ye predstavnikom velikogo klasu reakcij reakciyi olefinuvannya karbonilnih spoluk 1 Reakciya alfa silil karbaniona z karbonilnoyu spolukoyu zabezpechuye zruchnij metod sintezu riznomanitnih alkeniv Narazi sintetichno dostupna velika kilkist alfa silil karbanioniv vklyuchayuchi riznomanitno funkcionalizovani reagenti Na 1990 rik bulo rozrobleno metodi sintezu bilsh 40 riznovidiv alfa silil karbanioniv z odniyeyu abo dvoma funkcionalnimi grupami 2 Zmist 1 Zagalnij opis 2 Mehanizm 2 1 Pershij etap formuvannya adduktu 2 2 Drugij etap Eliminaciya 2 2 1 Kislotna eliminaciya 2 2 2 Luzhna eliminaciya 2 3 Zalezhnist vid zamisnikiv 3 Prikladi zastosuvannya v organichnomu sintezi 4 Sila olefinaciya 5 Div takozh 6 Primitki 7 LiteraturaZagalnij opis red Na pershomu etapi vnaslidok ataki alfa sililkarbaniona 1 na elektrofilnij atom vuglecyu karbonilnoyi spoluki formuyetsya addukt 2 beta gidroksisilan Na drugomu etapi reakciyi vid adduktu eliminuye silanolyat R3SiO sho privodit do formuvannya alkenu Rushijnoyu siloyu reakciyi ye visoka termodinamichna stabilnist zv yazku Si O 809 kDzh mol sho formuyetsya na drugomu etapi reakciyi nbsp The Peterson olefinationV zalezhnosti vid harakteru zamisnikiv na alfa sililkarbanioni drugij etap reakciyi mozhe buti spontannim abo navpaki potrebuvati zhorstkih umov Privablivoyu osoblivistyu reakciyi Petersona ye zalezhnist yiyi selektivnosti vid umov v yakih provoditsya drugij etap reakciyi Takim chinom odin diastereomer 2 mozhe v kislotnih ta luzhnih umovah davati dva riznih E Z izomeri 3a abo 3b Inshoyu privablivistyu ye litkist pobichnih produktiv reakciyi sho dozvolyaye legke rozdilennya reakcijnoyi sumishi Zazvichaj ce trimetilsilanol Me3SiOH abo geksametildisiloksan Me3SiOSiMe3 Mehanizm red Pershij etap formuvannya adduktu red Drugij etap Eliminaciya red Kislotna eliminaciya red nbsp The mechanism of the acid catalyzed elimination of the Peterson olefinationLuzhna eliminaciya red nbsp The mechanism of base catalyzed elimination of the Peterson olefinationZalezhnist vid zamisnikiv red Prikladi zastosuvannya v organichnomu sintezi red Sila olefinaciya red Modifikaciya reakciyi Petersona reakciya mizh rozgaluzhenim sila anionom R1R2 R1R2R3Si Si ta karbonilnoyu spolukoyu sho prizvodit do sileniv Div takozh red Reakciya Vittiga Reakciya Zhulia Reakciya Hornera Vodsvorta EmmonsaPrimitki red van Staden L F Gravestock D Ager D 2002 J Chem Soc Rev 2002 31 195 200 DOI 10 1039 A908402I The Peterson Olefination Reaction David J Ager DOI 10 1002 0471264180 or038 01Literatura red Glosarij terminiv z himiyi uklad J Opejda O Shvajka In t fiziko organichnoyi himiyi ta vuglehimiyi im L M Litvinenka NAN Ukrayini Doneckij nacionalnij universitet Don Veber 2008 738 s ISBN 978 966 335 206 0 nbsp Ce nezavershena stattya z organichnoyi himiyi Vi mozhete dopomogti proyektu vipravivshi abo dopisavshi yiyi Otrimano z https uk wikipedia org w index php title Olefinuvannya Petersona amp oldid 23838061