Комбінаційний принцип Рітца — основний закон спектроскопії, встановлений емпірично Вальтером Рітцем у 1908 році. Згідно з цим принципом все різноманіття спектральних ліній будь-якого елемента може бути представлено через комбінації якихось величин, які отримали назву терми. Спектроскопічне хвильове число (не плутати з хвильовим вектором k) кожної спектральної лінії можна виразити через різницю двох термів:
Якщо зафіксувати і перебирати всі можливі значення , то вийде набір ліній, що називається спектральною серією. З комбінаційного принципу випливає, що різниця хвильових чисел двох спектральних ліній однієї і тієї ж серії атома дає хвильове число спектральної лінії якийсь інший серії того ж атома.
Наслідок комбінаційного принципа: Різниця хвильових чисел двох спектральних ліній однієї і тієї ж серії атома дає хвильове число спектральної лінії якийсь іншої серії того ж атома. Доведення: Розглянемо дві спектральні лінії одної серії:
Нехай , тоді . Віднімаючи другу рівність з першої отримуємо